Stereoselektiv framstilling av maskerte aminosyrer frå pyrrolderivat og kirale sulfinimin

Abstract

I denne oppgåva vart det fokusert på kva påverknad ulike substituentar på pyrrol har å seia for regio- og stereoselektiviteten i EAS-reaksjonar med sulfiniminet \textbf{1} som elektrofil, som vist i Skjema 3. Pyrrol-glysinprodukta frå desse reaksjonane er maskerte aminosyrer, entantiomert reine og kan bli brukt som kirale byggje steinar i organisk syntese.

Målet var å finne ein metode som gav $\beta$-innsetjing av elektrofilar på pyrrolringen.

To nye alpha- og beta- substituerte pyrrol-glysinderivat vart framstilte med utbytter på hhv. 34\% og 31\%. Dei to nye sambindingane vart isolerte og fullkarakteriserte. Det er antatt ein absolutt konfigurasjon basert på tilgjengelege data, tidlegare rapportert selektivitet og ein stereokjemisk modell vist i Figur 2.4 i Seksjon 2.3.1.

I samsvar med målet om å framstille beta-substituerte pyrrol-glysinderivat vart det prøvd å finne ein ny og annleis metode enn EAS-reaksjonar. Overgangsmetall-katalyserte addisjonsreaksjonar av pyrrolbaserte borderivat vart utført, som vist i Skjema 6.

I første omgang vart det utført overgangsmetall-katalyserte addisjonsreaksjonar med ein palladium(II)-basert katalysator. Det alpha-substituerte pyrrol-glysinderivatet vart framstilt med eit utbytte på 23\%, som vist i Skjema 7.

Sidan det ikkje lukkast i å framstille eit beta-substituert pyrrol-glysinderivat med ein Pd(II)-katalysert addisjonsreaksjon, vart det prøvd med ein rhodium(I)-basert katalysator i staden. Det beta-substituerte pyrrol-glysinproduktet vart framstilt med eit utbytte på 6\%, som vist i Skjema 8.